三.技術的基礎是原材料
1.乳液
(1)乳液聚合物多相性和多樣性
溶劑型涂料的聚合物是溶解在溶劑中形成均勻相,而乳液聚合物是粒狀的。
通過粒子的組成、結構和形態等變化,就能得到不同的聚合物。
多相性和多樣性成為解決水性涂料的鑰匙。
如核殼結構聚合物,通過Tg多相性,能提高成膜性和耐沾污性等大家都已知道。
通過溶膠-凝膠法、共混法等,將二氧化硅和丙烯酸制成無機/有機雜化聚合物,提高涂料耐沾污性、耐溶劑性等。有人在丙烯酸粒子外,用溶膠-凝膠法覆蓋一層二氧化硅,以此制成抗反射涂料。
醇酸和丙烯酸相容性不好,難以混合。通過醇酸和丙烯酸的雜化等。
(2)受控聚合技術(活性聚合)
能合成分子結構確定和相對分子質量可控的聚合物,即向分子設計邁進一大步。
基團轉移聚合(GTP)
原子轉移游離基聚合(ATRP)
氮氧調控聚合(NMP)
可逆加成分裂鏈段轉移聚合(RAFT)
等是當今最常用的受控聚合技術。
利用這些技術,選用合適的方法和設備,選擇不同的單體,按設計的次序進行排列,最終合成特定結構、相對分子質量分布窄、近單分散的聚合物。
如果采用常規的方法,即使花大量的時間、精力、材料也無法做到這樣。
受控聚合技術使建筑涂料技術從經驗型向科學設計型前進了一大步。
(3)乳化劑
A. APEO Free
逐步取代聚烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)類乳化劑,原因是其生化毒性、生物降解性、環境激素和在生產過程中產生有害副作用。
B.雙子表面活性劑(Gemini surfactants)
由間隔基連接的兩個雙親分子。
雙子表面活性劑最顯著的特點是臨界膠束濃度(CMC)比其“單胞”表面活性劑低一個多數量級,其次是高效。如TEGO Twin 4000,還具有不穩泡和消泡性;EnviroGem AD01是一種多功能表面活性劑。
C.可降解的表面活性劑
D.無皂聚合
E. Pickering 穩定
聚合時,不用乳化劑,通過無機粒子穩定,如CeO2, Laponite , Montmorillonite, Silica 等
(4)環境友好
低VOC
低甲醛
低氣味
APEO Free
2011-2015年榮格獲獎建筑乳液
時間
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乳液
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公司
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備注
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2015
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水性多彩涂料解決方案
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陶氏
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水性多彩涂料體系
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Emulter FR 797
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上海昕特瑪
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改性醋酸乙烯酯共聚乳液,用于膨脹型防火涂料
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2014
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Acronal 7077 & 7099
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巴斯夫
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通過這兩種反應型乳液(7077/7099)之間發生反應的來生產穩定的多彩涂料系統。
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FORMASHIELD 水性丙烯酸乳液
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陶氏
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通過乳液聚合把乙酰乙酸基團衍生物直接引入到乳膠粒子上,可消除甲醛
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2013
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SILRES MPF 52 E
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瓦克
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水性有機硅樹脂乳液,主體樹脂為甲基苯基聚硅氧烷,具有良好的耐熱性,甲氧基基團有一定的與其它有機樹脂反應和交聯的活性。
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Encor 2763
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阿科瑪
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水性工業木器漆設計的乳液,它基于多重交聯技術, 一重是可自交聯, 二重是—NCO固化劑交聯,三重是自引發的光固化交聯。
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耐污漬丙烯酸乳液
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陶氏
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優化的共聚單體組分以及乳膠粒形貌設計
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2012
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DIRTSHIED
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陶氏
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1.特殊的乳液形貌設計2. 紫外光交聯技術3. 有機無機雜化技術,實現優異的耐沾污性,耐候性。
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Acronal ECO 702 ap
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巴斯夫
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低氣味,低VOC,荷葉效果耐沾污內墻乳液
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Encor 2433
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阿科瑪
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水性自交聯疏水丙烯酸乳液
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2011
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NeoCryl XK-14
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帝斯曼
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自交聯的丙烯酸乳液,用于水性木器漆,塑膠漆。
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持久抗菌型苯丙乳液
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深圳萊莉雅
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一種既含有陽離子殺菌基團和活性酰胺雙鍵、又含有非離子基團的新型可聚合乳化劑
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2.鈦白粉
國產鈦白粉質量縮小了與國際水平差距,價格優勢明顯。
為了降低成本,建筑涂料企業采用國產鈦白粉取代進口鈦白粉。
DELTIO®鈦白顏料,自由流動的顏料
良好的流動性和低塵性。
具有特殊形狀,更容易從袋中流出來,節省時間,提高自動進料系統精準度。
低塵意味著環境更清潔、更安全。
2008年,DELTIO®顏料獲Entec安全與環境卓越成就獎
ALTIRIS®紅外反射鈦白顏料
800 顏料推薦用于深色涂料配色,明度L在25-40 之間,提高紅外線反射率。
在那些明度L超過40的顏色中,推薦使用ALTIRIS® 550 以提高紅外反射性能。
2013年獲榮格技術創新獎
全球鈦白粉生產商和產能
序號
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生產商
|
產能/萬噸
|
生產方法
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生產廠數
|
氯化法占比/%
|
1
|
杜邦(Dupont)
|
117.0
|
氯化法
|
5
|
100
|
2
|
漢斯曼(Huntsman)
|
91.5
|
氯化法、硫酸法
|
10
|
25
|
3
|
可瑞斯托(Cristal Global)
|
77.8
|
氯化法、硫酸法
|
8
|
88
|
4
|
克朗諾斯(Kronos)
|
52.2
|
氯化法、硫酸法
|
6
|
77
|
5
|
特諾(Tronox)
|
38.0
|
氯化法
|
3
|
100
|
6
|
龍蟒(Lomon)
|
30.0
|
硫酸法
|
2
|
0
|
7
|
東佳(Doguide)
|
16.0
|
硫酸法
|
2
|
0
|
8
|
石原(Ishihara)
|
15.5
|
氯化法、硫酸法
|
3
|
51
|
9
|
佰利聯(Billions)
|
15.0
|
硫酸法
|
1
|
0
|
10
|
中核鈦白(CHTI)
|
15.0
|
硫酸法
|
2
|
0
|
11
|
克雷米亞(Crimea Titan)
|
12.0
|
硫酸法
|
1
|
0
|
12
|
寧波新福(Xinfu)
|
12.0
|
硫酸法
|
1
|
0
|
13
|
大陸約45家生產廠
|
130
|
氯化法、硫酸法
|
45
|
2
|
14
|
日本、韓國、印度等生產廠
|
30
|
硫酸法,僅印度一家氯化法
|
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合計
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652
|
3.助劑
提高性能和功能
環境友好,如降低VOC
可控聚合
以分散劑和成膜助劑為例說明
(1)分散劑
用可控聚合技術合成嵌段分散劑和梳狀分散劑
(a)低分子量,(b)和(c)嵌段共聚物(AB型和ABABA型),(d)梳狀共聚物。
研磨料粘度。
隨機共聚物的粘度最高。
梯度共聚物和嵌段共聚物的研磨料粘度很低,說明這些結構對顏料穩定作用更大。
在聚酯/三聚氰胺面漆體系中含CAB 381-2 的FW200碳黑研磨料的粘度
BYK公司利用受控聚合技術開發了多種AB型嵌段涂料分散劑。如DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2015和DISPERBYK-2020用于建筑涂料和工業涂料。
Ciba公司利用NMP技術合成AB型嵌段高分子表面活性劑,推出了Ciba EFKA 4300、 4330和 4340溶劑型涂料分散劑,Ciba EFKA 4585水性涂料分散劑。
(4)多功能濕潤分散劑。
(5)易生物降解的濕潤分散劑。如EnviroGem AE系列雙胞濕潤分散劑,就是一種低泡易生物降解的濕潤分散劑。
成膜助劑
(1)降低氣味。
(2)是降低揮發性有機物(VOC)。在中國和歐洲,VOC是指那些沸點等于或低于250℃的化學物質。沸點超過250℃的那些物質不歸入VOC的范疇,所以使成膜助劑向高沸點發展。
高沸點成膜助劑
成膜助劑
|
名稱
|
101.325kPa沸點/℃
|
化學文摘登入號
|
Texanol
|
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯
|
254
|
25265-77-4
|
Optifilm enhancer 300
|
2,2,4三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸二酯
|
281
|
6846-50-0
|
Optifilm enhancer 400
|
混合物
|
344
|
|
DBE-IB
|
丁二酸二異丁酯15%、戊二酸二異丁酯58%、己二酸二異丁酯27%的混合物
|
271
|
925-06-4
71195-64-7
141-04-8
|
Coasol
|
丁二酸二異丁酯15-25%、戊二酸二異丁酯55-65%、己二酸二異丁酯12-23%的混合物
|
274
|
925-06-4
71195-64-7
141-04-8
|
Loxanol CA 5308
(Lusolvan
FBH)
|
丁二酸二異丁酯、戊二酸二異丁酯和己二酸二異丁酯的混合物
|
>260
|
925-06-4
71195-64-7
141-04-8
|
Loxanol CA 5310 (EFC 100)
|
丙二醇油酸單酯(85-95%),
油酸丙二醇酯(5-15%)
丙二醇(≤1%)的混合物
|
284
|
1330-80-9
105-62-4
57-55-6
|
Loxanol CA 5320 (EFC 200)
|
丙二醇酯為主的C-19脂肪酸,與Loxanol CA 5310相似,顏色較淺,價格較便宜
|
284
|
|
TEGDO
|
三乙二醇二異辛酸酯
|
344
|
94-28-0
|
K-Flex 850S
|
二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯的混合物(1:3)
|
>330
|
27138-31-4
120-55-8
|
K-Flex 975P
|
二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯和丙二醇二苯甲酸酯的混合物(1:3:1)
|
>350
|
27138-31-4
120-55-8
19224-26-1
|
K-Flex 500P
|
二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯的低VOC混合物(2:3)
|
>350
|
27138-31-4
120-55-8
|
(3)是低毒、安全、可接受的生物降解性。
(4)活性成膜助劑。
(5)多功能成膜助劑。
EnviroGem AD01
|
A nonionic wetting agent, molecular defoamer and coalescing surfactant (100% active liquid). EnviroGem AD01 surfactant enhances substrate wetting and provides microfoam reduction in coatings formulations, enhancing appearance and durability. As a molecular defoamer, EnviroGem AD01 provides foam reduction performance without the common defect-causing issues of traditional defoamers. Solvent and APE-free.
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2011-2015年榮格技術創新獎 部分助劑
時間
|
助劑
|
公司
|
備注
|
2015
|
BYK-UV3505易清潔表面助劑
|
畢克助劑
|
提高基材潤濕,抗劃傷和易清潔的可交聯型表面助劑。
|
Carbowet GA 系列研磨助劑
|
空氣化工
|
動態濕潤和動態穩定
|
|
Natrostone TM H-30真石漆增稠劑
|
亞什蘭
|
提高真石漆的初期耐水白和低溫高濕耐水白性能,賦予真石漆較好的施工性
|
|
Tech-UV2027
|
上海泰格
|
UV體系防涂鴉
|
|
2014
|
DynolTM960 和 DynolTM 980 潤濕劑
|
空氣化工
|
靜態及動態潤濕、與體系較好的相容性、低泡等的有機硅氧烷高效潤濕劑。
|
POLYPHASE 864CR防霉劑
|
特洛伊
|
CR技術為解決IPBC在使用中可能產生黃變
|
|
Tech-6076分散劑
|
上海泰格
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利用受控聚合技術合成,專門用于水性體系的有機顏料分散劑,特別適合有機顏料與炭黑的分散。
|
|
COADIS™ BR85分散劑
|
常熟高泰
|
烷氧基共聚物(polyether carboxylate)非離子位阻型分散劑(鈦白粉分散)
|
|
BYK-3560表面助劑
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BYK
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不含有機硅和氟的提高表面能的表面助劑
|
|
2013
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Greesol F04潤濕劑
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岳陽凱門
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基于Gemini(雙子星技術)開發的,低泡沫,非離子型,在水性系統應用的炔二醇潤濕劑
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AiraseTM 5000 系列消泡劑
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空氣化工
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有七支消泡劑,分別用于對消泡性和縮孔及表面缺陷要求不同的體系。所有消泡劑不含 APEO 和 HAP,用EPA 24 測試為零VOC。與常規的有機硅消泡劑相比,穩定性和持久性。
|
|
Polyphase 2167防腐防霉劑
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特洛伊
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創新的應用固定化BIT技術,將BIT與IPBC集于一體。
|
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Dispex® Ultra PX 4575分散劑
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巴斯夫
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利用氮氧調控聚合 (NMP) 技術,實現A和B嵌段結構規整的分散劑。
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|
Natrosol Performax羥乙基纖維素增稠劑
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亞什蘭
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羥乙基纖維素(HEC)可在涂料生產的不同階段以粉末的形式直接加入,在水性體系中快速分散,較短時間內充分溶解。
|
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2012
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SYNTHRO®-THIX 906 S和905 S聚脲類增稠劑
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先創化學品
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防沉性和防流掛性的聚脲類增稠劑。與其它同類增稠劑相比,SYNTHRO®-THIX 906 S/905 S不需要對體系的極性進行調整,在寬極性范圍內有效。
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Airease® 8070脫泡劑
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空氣化工
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聚醚改性硅氧烷脫泡劑。水性涂料高速施工時(如無氣噴涂等),有效防止微泡造成的針孔。
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CERAFLOUR® 1000微粉化蠟助劑
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BYK
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可再生原材料, 可生物降解,降低光澤, 具有高透明度, 柔滑的手感效果。
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STRODEX FT428表面活性劑
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亞什蘭
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與普通表面活性劑相比,能改善涂料的抗凍融穩定性,不含APEO,不含VOC。
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BYK® -3550有機硅大單體改性改性丙烯酸表面助劑
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BYK
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集丙烯酸酯和硅酮的特性于一身?梢愿纳屏髌叫院头揽s孔性、又不會影響涂料重涂性。
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EnviroGem 360非離子潤濕劑
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空氣化工
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非離子低泡沫高效潤濕劑和助成膜表面活性劑。不含溶劑、不是APE類。
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Natrosol HE3KB疏水改性增稠劑
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亞什蘭
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抗飛濺性,抗酶性,流平性能,目視遮蓋力。
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TEGO TWIN 4100雙子表面活性劑
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贏創
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特點是臨界膠束濃度低,其次是高效,并具有不穩泡和消泡性。
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四. 最終結果通過涂裝實現
涂料是半成品,只有通過涂裝,在合適的條件下,形成牢牢附著在基面上的涂膜,才能起保護、裝飾等作用,才是成品。涂裝是半成品轉化為成品的重要環節。
仿石防磚等高裝飾效果涂裝技術已相當成熟,目前已達到以假亂真,以假超真的程度。還不斷推陳出新,提高效率,做出新花樣,改善裝飾效果。
仿石
裝飾性可以假亂真,以假超真。
仿磚
裝飾性達到以假亂真,以假超真的程度。