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羥基固化型雙組分聚氨酯涂料有以下幾類:
① 聚酯聚氨酯涂料
聚酯聚氨酯涂料是聚氨酯涂料中最典型的一種。聚酯聚氨酯涂料的涂膜特點是具有良好的耐候性(不泛黃)、耐熱性、耐油性、耐溶劑性、耐腐蝕性、耐無機酸性,但耐堿性、耐水性較差。聚酯聚氨酯涂料耐水、耐堿性差主要是因為聚酯分子鏈含有大量酯基結構,在酸性或堿性條件易水解、聚酯聚氨酯涂料主要應用于飛機、機車、機床、油缸等防腐蝕裝飾性涂層。主要品種有S04-1各色聚氨酯磁漆與S06-1鋅黃聚氨酯底漆配套、S54-33白聚氨酯耐油涂料與S-6-5各色聚氨酯底漆配套等。
涂料所用聚酯最常用的合成方法是酯化法,即由二元醇、二元酸、三元醇、有時還有少量一元酸或一元醇縮合而得。聚酯合成原料的選擇對聚酯結構、聚酯聚氨酯涂料性能影響很大見表1。一般來說,其合成原料相對分子質量在500-1000之間,不宜過低或過高。
表1 合成原料對聚酯結構及聚酯聚氨酯涂料性能的影響
合成原料 |
酯結構特征 |
對聚酯聚氨酯涂料性能的影響 |
乙二醇、1,2-丙二醇、新戊醇、1,4-環己烷二醇、三羥甲基丙烷、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、六氫化苯酐、苯酸三酐 |
短鏈、芳香環或高支鏈聚酯 |
提供較高硬度 |
己二酸、癸二酸、二聚酯脂肪酸、二甘醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油 |
長脂肪鏈聚酯 |
提高柔韌性 |
新戊二醇、2,2-二乙基丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3丙二醇 |
支鏈脂肪族聚酯 |
提高硬度和溶劑中的溶解性、耐水解性 |
三羥甲基丙烷、季戊四醇 |
-- |
干性好、堅硬,耐溶劑,有助于提高防腐性能 |
環己烯-1,4-二甲醇、環己烯-1,4-二甲酸、六氫苯酐 |
-- |
提供彈性和硬度、抗沾污性 |
② 聚醚聚氨酯涂料
聚醚的成本低廉,聚醚分子鏈中不含酯鍵,與聚酯聚氨酯涂料相比,具有更好的耐堿性、耐水性、耐磨損性等,但由于醚鍵的存在,聚醚的耐候性很差。聚醚聚氨酯涂料常用于防腐底漆涂料、室內耐化學腐蝕涂料、耐油涂料、地板涂料,還可用于水壩的橡膠老化防腐蝕、化工大氣防腐等,若作為戶外涂料時,需要加入片狀顏料、紫外線吸收劑、防老化劑。常用的聚醚為聚氧化丙烯醚。聚醚聚氨酯涂料常用聚醚的質量指標見表2。聚醚聚氨酯涂料常用甲組分為DesmodurL、TDI-蓖麻油醇解物的預聚物、TDI-聚醚預聚物等。
表2 聚氨酯涂料常用聚醚的質量指標
牌號① |
相對分子質量 |
羥 值 /(mg KOH/g) |
酸 值 /(mg KOH/g) |
不飽和雙鍵 /(mg/g) |
水分/% |
N-204 |
400±40 |
280±20 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-210 |
1000±100 |
700±10 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-215 |
1500±100 |
70±10 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-220 |
2000±100 |
56±4 |
< 0.15 |
< 0.15 |
< 0.10 |
N-235 |
3000±4000 |
37±28 |
< 0.15 |
< 0.15 |
< 0.10 |
N-303 |
350±50 |
480±50 |
< 0.10 |
-- |
< 0.10 |
N-330 |
3000±200 |
56±4 |
< 0.10 |
< 0.15 |
< 0.10 |
① 2字頭的表示二官能聚醚,3字頭的表示三官能聚醚 |
有兩種方法可提高聚醚聚氨酯涂料的性能。一是改性聚醚樹脂,即低分子量的聚醚和不同的多元醇樹脂或一些熱塑性樹脂共混制得改性的聚醚樹脂,改性聚醚聚氨酯涂料的干燥速度和涂膜的物理性能、耐化學腐蝕性能得以提高;二是改性多異氰酸酯預聚物,合成預聚物時引入蓖麻油長鏈,提高涂膜的柔韌性和耐水性。
③ 環氧樹脂卷聚氨酯涂料
環氧樹脂聚氨酯含有環氧基和羥基基團,具有突出的耐堿性、耐腐蝕性、耐鹽水性、柔韌性能,常用于化工防腐涂料和耐鹽水涂料。多數環氧聚氨酯涂料采用固體環氧樹脂、必須采用二甲苯、醋酸丁酯等不含活潑氫的溶劑。
環氧樹脂固化聚氨酯涂料包括兩大類:
一是環氧樹脂固化雙組分聚氨酯涂料,僅采用環氧樹脂做羥基組分。所用環氧樹脂多為高分子量的環氧樹脂,涂膜耐腐蝕性能好,如牌號E-20(相對分子質量在900)以上的環氧樹脂,適合于耐航空工業用磷酸潤滑脂等。若環氧聚氨酯涂料要在室溫下迅速固化,環氧樹脂需有足夠的羥基,其相對分子質量至少在1400以上,最好采用相對分子質量為2900-3800的高分子量環氧樹脂。
二是環氧樹脂固化多組分聚氨酯涂料,采用環氧樹脂與其它的羥基樹脂并用做羥基組分。其它的羥基樹脂是對環氧樹脂進行改性,可采用羧基、醇胺類化合物使環氧樹脂進行開環反應生成羥基,參與固化反應。所加入的羥基樹脂不同,環氧樹脂聚氨酯涂料的改進性能也不同。含羧基的樹脂可提高環氧樹脂與該類樹脂的相容性;醇胺樹脂可改變環氧樹脂形成叔胺,能催化多異氰酸酯-NCO與多羥基組分-OH的反應,徹底改進環氧樹脂聚氨酯涂料低溫固化差的性能,這類涂料一般為三組分。中低分子量的環氧樹脂也可通過二元酸、二元醇改性成環氧改性聚酯多元醇,用于環氧聚氨酯涂料。
環氧聚氨酯涂料可用作防腐底漆、中間漆、瀝青漆、底漆等。定型產品有S06-2鐵紅聚氨酯底漆、S07-1各色聚氨酯膩子、S-04-4灰聚氨酯磁漆、S01-2聚氨酯清漆、S52-30各色聚氨酯環氧防腐涂料、S52-31各色聚氨酯仿佛涂料、S52-80鐵紅聚氨酯環氧防腐底漆、S53-31鋁粉聚氨酯環氧防銹漆、S55-30聚氨酯環氧耐水漆等。
④ 丙烯酸樹脂聚氨酯涂料
丙烯酸樹脂以C-C鍵為主鏈,具有很好的耐UV性、高保光性和良好的耐化學性,因此,丙烯酸涂料主要用于高裝飾性汽車面漆。丙烯酸聚氨酯涂料所用A組分常為脂肪族異氰酸酯,如己二氰酸酯的縮二脲型多異氰酸酯。
丙烯酸聚氨酯涂料是一種雙組分常溫固化型涂料,是最有發展前景的涂料之一。它綜合性能很好,具有優異的耐候性、保光保色性、耐化學腐蝕性以及抗污染性;耗異氰酸酯量少,物理力學性能較好;涂膜表干快、不粘塵等優點。與聚酯聚氨酯涂料相比,耐候性、水解穩定性提高,干性較好,A組分用量較少,成本較低,仍有很好的物理機械性能,但豐滿度欠佳。
丙烯酸聚氨酯涂料可用于中涂、面漆、罩光漆配套制備的汽車高檔優質涂料、飛機涂裝、貨車車廂和機頭、重防腐涂層的面漆、高檔家具涂料、建筑物的高檔罩光漆。航空工業涂料最好采用丙烯酸樹脂與二異氰酸酯的三聚體配合。