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鈦白粉是二氧化鈦的俗稱,優良的白色性能使其在油墨、涂料、油漆、造紙等行業占據了市場的絕大份額,因此,被冠于“白色之王”的美譽,在我們的日常生活中,只要有白色產品或類白色產品,幾乎都有鈦白粉的參與。除了鈦白粉之外,類似產品還有鉛白、鋅白、立德粉、大白粉等,它們的市場份額遠不及鈦白粉,而且各項性能較差,尤其是耐候性、光澤度等方面,因此它們只能應用于低端行業。
目前,鈦白粉的生產有兩種方法,分別是硫酸法和氯化法,就全世界范圍內來講,氯化法的產能要比硫酸法略多,而在我國,由于技術原因,硫酸法廠家遠大于氯化法,氯化法的年產量僅占總產量的5~8%。
硫酸法之所以應用廣泛是因為它發展歷史悠久,工藝路線相當成熟,對設備的配置要求很低,對原料的要求不高,鈦礦、鈦渣都可以,而且這種方法即可以生產金紅石型鈦白粉,又能生產銳鈦型鈦白粉,基建要求低,投產時間短。由于以上原因,硫酸法鈦白粉被廣泛復制,在鈦白粉行業占有相當重要的地位。相比氯化法,硫酸法又有自己的缺點,主要表現在操作流程很長,各崗位操作復雜,機械化程度低,流程變量多,參數可控性不高,且“三廢”排放量大,污染嚴重,能源消耗巨大,屬于高能耗、高污染企業。雖然硫酸法缺點眾多,也有被其他方法代替的趨勢,但是現階段人們對它的熱情不減,生命力依舊頑強,在將來的很長時間內依舊會占據重要的地位。
盡管氯化法比較先進,流程短,自動化程度高,產品質量穩定等優點,但是它的原料來源困難,成本高,雖然“三廢”排放量少,但是將生產高鈦渣和人造金紅石所排放的廢棄物計算在內,其“三廢”排放總量也是相當龐大的。同時,其技術復雜,生產難度大,對設備和材料要求高,推廣起來還是有一定的難度。
在鈦白粉的各項指標中,白度是比較重要的指標之一,由于鈦白粉的白度較高,也是被稱為“白色之王”的主要原因,但是鈦白粉的白度并非定值,而是根據生產方法和工藝參數改變的,當然白度是越高越好。關于鈦白粉白度的影響因素國內外研究的較少,相關論文及著作解釋的也較為寬泛。孫莉[1]通過研究二氧化鈦粒子的大小、形狀、粒度分布以及雜質的種類和晶核缺陷簡要說明了它們與白度的關系,但對于理論解釋較少,沒有找到根本原因;李俊峰、張兵兵等著重對表面處理的影響做了相關研究,認為漿料分散性、pH值、化學品加入順序等對最終產品性有較大影響,但對白度的解釋極少;喬梁[3]雖未對鈦白粉的白度進行研究,但對純堿的白度做了相關說明,認為粒度、鐵含量和生產工藝對產品性能有較大影響。
2 白度的定義及分類
白是具有光反射比高和色飽和度低的特殊顏色屬性,是基于目視感知而判斷反射物體所能顯白的程度。一般當物體表面對可見光譜內所有波長的反射比都在80%以上時,可認為該物體表面為白色。白色位于色空間中相當狹窄的范圍內,它們與其他顏色一樣,可以用三維量(即光反射比Y、純度C、主波長λ)來表示。但人們卻習慣將不同白度物體按一維量白度(W)排序來定量評價其白色程度,而把理想白色(如高純度硫酸鋇,其白度值為100%)作為參比標準。無論是目視評定白度,還是用儀器評定白度,都必須建立在公認的“標準”基礎上。所以,所謂白度是指距離理想白色的程度。
為了便于研究及比較,人們引入三刺激值Y(明度)、興奮純度(Pe),以及L、a、b值幾個物理量來規范白度或顏色。對于Y和Pe來講,不同的人有不同的看法,有資料顯示物體表面Y>70,Pe<10時可看做白色,有的則顯示Y=70~90,Pe=0~10時為白色。
為了進一步改進和同一顏色的評價方法,國際照明委員會(CIE)引用了L、a*、b*三個數值來表示某一顏色,L值為亮度,變化范圍了0~100,L=0為完全黑暗,即為黑色,L=100為明亮。a*、b*值有正負之分,其中a表示紅綠色,-a*為綠色,絕對值越大,綠色飽和度越大,+a*為紅色,數值越大,紅色越強烈。b*值為黃藍色,-b*為藍色,絕對值越大,藍色越深,+b*為黃色,數值越大,黃色越深。有了這三個數值之后可在空間建立三維顏色坐標系,見圖1,L、a、b為坐標軸,任何一種可見光顏色都可以在坐標系中表示出來,這種表示方法比于Y和Pe更為精確,適用范圍更廣。
圖1 三維顏色坐標系
目前,國際上對于白度的計算公式或方法有多種,如甘茨白度、藍光白度、亨特百度、Tabble白度、建材白度等,甚至每個行業或企業都有不同的評定方法,就是用頻率來看,甘茨白度、藍光白度、亨特白度是應用最為廣泛的三種,下面簡單介紹一下。
2.1甘茨白度
甘茨白度是CIE在20世紀80年代公布的白度公式,其特點是以物體顏色的三刺激值為依據進行計算,相關的公式如下:
W10為干茨白度值,TW、TW10為淡色調指數,Y、x10、y10為在10°視場下測得的式樣值,xn、yn為在10°視場下D65標準光源的坐標值,其中xn=0.3138,yn=0.3309。該公式的優點是對于白度較好的物質測量結果較為準確,但是對于其他顏色的測量準確性較差,一般只用于評價白色物質。
2.2 藍光白度
藍光白度簡寫為Wb或R457,公式為:
Wb=Kb∑R(λ)F(λ)△λ
該公式中,Kb為歸化系數,數值為Kb=∑F(λ) △λ,R(λ)為標準白板的藍光白度儀器相同照明觀察條件下的光譜亮度因數,F(λ)為藍光白度計的相對光譜相應分布,λ為波長。由于該公式的參考量較多,二期計算起來較為繁瑣,因此通常用三刺激值色度測量儀(D65在10°下測量)測出的Z值來轉化,轉化公式為:
Wb=0.925Z+1.16
上述公式也具有一定的使用范圍,因其參數較少,計算方便在油墨、涂料等領域可作為計算參考,而且準確性較高。
2.3亨特白度
亨特白度在我國比較通用,在國標中也有明確規定,亨特白度用WH表示,計算公式如下:
式中a、b為亨特色品指數,L為亨特明度指數。亨特白度的測量有兩種方法,一種是在C照明體2°視場中,亨特指數L、a、b分別為:
另一種亨特白度的測量方法是在D65標準照明體10°的視場中,亨特指數L、a、b分別為:
上述各式中X2、Y2、Z2與X10、Y10、Z10分別為2°視場和10°視場中的三刺激值。該方法的特點是以色差形式計算白度值,測定結果的白度值較高,極差較小,適用于白度值較高的樣品的測量,在鈦白粉行業中應用較多。