第五章 氨基樹脂
以含有氨基官能團的化合物與醛類(主要是甲醛)經縮聚反應制得的熱固性樹脂稱為氨基樹脂。它是熱固性涂料中最重要的交聯劑。
這兩個反應可以制得一類性能優異的氨基樹脂。
涂料工業用氨基樹脂有四類:
(1)脲醛樹脂。 (2)三聚氰胺甲醛樹脂
(3)苯代三聚氰胺甲醛樹脂
(4)共縮聚樹脂:三聚氰胺脲甲醛共縮聚樹脂;三聚氰胺苯代三聚氰胺甲醛共縮聚樹脂
涂料工業中制成氨基烘漆另一組份可以是醇酸、聚酯、環氧、丙烯酸。水溶性氨基樹脂可用于水溶性涂料。
第一節 氨基樹脂的反應原理
一、在水相或醇相中的反應
(一)羥甲基化 在接近室溫與弱堿性條件下,在水相中發生加成反應生成羥甲基脲。
(二)樹脂的烷基化 在弱酸性條件下,用醇與羥甲基進行醚化反應。
目的:1)改進在有機溶劑中的溶解性;2)改進與其它樹脂的相容性。
以甲醇醚化,樹脂仍具有水溶性。它具有快固性,可用于水性涂料中作交聯劑。以丁醇醚化的樹脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和成本等方面都較理想,所以與溶劑型涂料相配合的交聯劑常采用丁醇醚化的氨基樹脂。
二、涂料中氨基樹脂的反應
氨基樹脂涂料通常通過烘烤固化。在氨基-醇酸樹脂涂料中發生的主要反應為:
與醇酸的反應:
氨基樹脂之間的反應:
反應(8)、(9)都放出ROH,∴氨基樹脂中要加ROH作穩定劑,以提高氨基樹脂的貯存穩定性。
酸性催化劑能促進固化反應,降低固化溫度。醇酸樹脂中的剩余-COOH本身也是一種催化劑。加入對甲苯磺酸效果更明顯。
第二節 氨基樹脂的制備方法
以三聚氰胺甲醛樹脂的合成為例簡單介紹制備方法。
一、 合成工藝
二、合成反應
第一步:三聚氰胺(Ⅰ)與過量甲醛反應,在堿性條件下生成六羥甲基三聚氰胺(Ⅱ,簡稱HM3)。
第二步:在酸性條件下(Ⅱ)與過量的醇和甲醇反應可得六甲氧基甲基三聚氰胺(Ⅲ)。