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(1)分子量及其分布 高固體分涂料用低分子量和窄分子量分布的樹脂來降低溶液黏度。高固體分涂料樹脂的相對分子質量為1000~5000,而傳統熱固性樹脂的相對分子質量為10000~40000,熱塑性樹脂的相對分子質量為80000~100000.醇酸樹脂使用間苯二甲酸替代苯酐,樹脂的分子量分布窄。分子量分布窄,樹脂中高分子量組分和低分子量組分就少,高分子量組分使溶液黏度大增,低分子量組分影響涂層性能。
(2)樹脂結構和交聯 高支化聚合物黏度明顯降低,樹脂要有高支化、星形與樹枝形的結構。星形或樹枝形的醇酸與丙烯酸類樹脂已用于高固體分涂料中。體積大的單體也相當于支化,如甲基丙烯酸異冰片酯與甲基丙烯酸環己酯。丙烯酸樹脂聚合時,使用含有如巰基乙醇的功能轉移劑,給樹脂分子上增加活性端羥基。用二甲基丙烯酸乙二醇酯或多官能轉移劑,可使丙烯酸樹脂支化程度更高。
低分子量聚合物需要更多的交聯,要保證每個樹脂分子上至少有2個交聯基團。高固體分端羥基丙烯酸樹脂與聚酯通常用HMMM交聯作面漆,氨基樹脂用量需提高到50%或50%以上,它們用封閉異氰酸酯交聯,制備成雙組分涂料。高固體分醇酸的油度非常長,要用帶6個羥基的雙季戊四醇與偏苯三甲酸酐反應制備醇酸樹脂,樹脂支化程度高,保證油脂脂肪酸官能度大于2。
(3)活性稀釋劑和氫鍵溶劑 不飽和聚酯及輻射固化涂料用活性稀釋劑(如不飽和單體)。環氧涂料可用低分子量或單官能環氧活性稀釋劑。聚氨酯涂料用噁唑烷類與低分子量多元醇。醇酸涂料用乙烯基單體代替部分溶劑,室溫干燥時共聚到涂層中。烯丙基醚制備的高固體分醇酸涂料,生成的丙烯醛氣味大,限制其應用。降低樹脂分子間的氫鍵強度能降低溶液黏度。脂肪烴促進樹脂氫鍵鍵合,而使用酮、酯或醇類溶劑,與樹脂形成氫鍵,能使溶液黏度顯著下降。高固體分涂料中溶劑用量少,干燥能耗低,但通常組分的價格昂貴。