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乳化劑的選擇是要根據不同的乳液及其在成膜過程中的變化來考慮的,一般應考慮以下三方面的問題。
(1)水分蒸發。在乳液成膜中,影響水分子擴散的因素主要有兩個:空氣—水界面和空氣的擴散速度。研究發現,前者的影響主要通過界面電阻起作用,影響相對較;當停留在水上的空氣處于靜止狀態,乳化劑在空氣—水界面形成一層致密的連續層,水的蒸發速度較慢,空氣和乳化劑對水分的蒸發都有較大的影響,如果空氣處在流動之中,乳化劑則成為影響水分子擴散的主要因素。在成膜中,隨著水分的蒸發,吸附在聚合物—水界面上的乳化劑增多,從而使得水相中的乳化劑濃度保持相對恒定。不過,現在還沒有測試儀器能表征吸附在聚合物—水界面上的乳化劑的數量。
(2)乳膠顆粒的排列組合問題。對使用乳化劑前后的涂膜用AFM進行觀察可以明確看到其涂膜表面排列堆積的差異。非離子乳化劑對乳液成膜的研究表明,乳膠顆粒表面全部被乳化劑覆蓋,涂膜表面的乳膠顆粒排列最整齊、堆積最密集,這被認為是靜電穩定和絮凝減少的緣故。
(3)乳化劑用量問題。乳化劑向膜表面擴散已被Kawaguchi等用DET技術研究所證實。Bdlaroui等使用SANS對乳化劑在成膜過程中的脫附行為進行研究,發現成膜后有部分吸附在乳膠膜表面的乳化劑會一直保留其上而不能脫附。因此,一般在乳液聚合過程中,宜將乳化劑用量降到最低,以提高涂膜的性能。