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       氣相色譜法測定聚氨酯涂料中的游離甲苯二異氰酸酯（TDI）（補充件）
       B1 適用范圍

　　適用于聚氨酯涂料中的游離甲苯二異氰酸酯（TDI）的測定。

　　B2  方法原理

　　試樣經氣化后通過色譜柱，使欲測的游離甲苯二異氰酸酯與其他組分分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，以內標法定量。

　　B3  材料

　　B3.1  載氣：氮氣，純度≥99.8 %；

　　B3.2  燃氣：氫氣，純度≥99.8 %；

　　B3.3  助燃氣：空氣。

　　B4  試劑

　　B4.1  乙酸乙酯：分析純，用5A分子篩脫水；

　　B4.2  十四烷：色譜純；

　　B4.3  甲苯二異氰酸酯：分析純（80 %2.4-甲苯二異氰酸酯和20 %2.6-甲苯二異氰酸酯混合物）。

　　B5  儀器

　　B5.1  氣相色譜儀：能滿足分析條件要求的任何型號的色譜儀，配有氫火焰離子化檢測器，對苯的檢出限D≤1×10^-1 g/s。氣化器內襯可更換玻璃管或者柱前置一段空柱，定期清洗。

B5.2  色譜柱：內徑2 mm，長1 m不銹鋼柱。

　　柱填料：

　　a. 固定液：7 %二甲基硅油SE-30。

　　b. 載體：102硅烷化白色載體，80~100目。

　　B5.3  進樣器：微量注射器，1 μL。

　　B6  色譜操作條件

　　內標物：十四烷；

　　柱溫：150 ℃；

　　檢測器溫度：200 ℃；

　　氣化室溫度：150 ℃；

　　載氣流速：氮氣，30 mL/min；

　　進樣量：0.2 μL。

　　B7  準備工作

　　B7.1  固定相的配制

　　按液載比，準確稱取一定量的固定液二甲基硅油，量取相當于載體體積1.2倍的溶劑三氯甲烷，加進磨口圓底燒瓶中，上接磨口冷凝器，加熱回流半小時，待固定液完全溶解后，將載體倒入，繼續回流1.5~2 h，然后切斷電源泉取下冷凝器，在通風柜中用紅外燈加熱至50℃左右，緩慢揮發溶劑至干，升溫到60 ℃，干燥半小時，篩分后備用。

　　B7.2  色譜柱的填充和老化

　　將洗好烘干的柱子一端用銅絲網堵好，并接在真空泵上抽氣，另一端接上漏斗，緩緩加入配制好的固定相，并輕輕敲打色譜柱至固定相不再進入為止，兩端塞上玻璃棉。然后將柱子接到色譜儀上（不接檢測器）通氮氣進行分段老化，在80 ℃、120 ℃、160 ℃分別老化2 h，再升至185 ℃老化到基線走直為止。

　　B7.3  校正因子測定

　　B7.3.1  配制內標物溶液：稱取1.0 g（精確至0.0002 g）十四烷，放入干燥的容量瓶中，用無水乙酸乙酯稀釋至100 mL。

　　B7.3.2  配制甲苯二異氰酸酯溶液：稱取1.0 g（精確至0.0002 g）甲苯二異氰酸酯單體，放入干燥的容量瓶中，用無水乙酸乙酯稀釋至100 mL。該溶液保存期 為二天。

　　B7.3.3  配制標準樣品：用移液管準確吸取5 mL內標物溶液和5 mL甲苯二異氰酸酯溶液，注入樣品瓶中混合，搖勻。

　　B7.3.4  按色譜操作條件，將儀器穩定后，往色譜儀注入標準樣品，并記錄色譜圖。

　　B7.3.5  按式（B1）計算甲苯二異氰酸酯的相對校正因子：

　　式中：f——甲苯二異氰酸酯的相對校正因子；

　　m_TDI——標準樣品中甲苯二異氰酸酯的質量，g；

　　m_C14——標準樣品中十四烷的質量，g；

　　A_TDI——甲苯二異氰酸酯的峰面積；

　　A_C14——十四烷的峰面積。

　　用上述試驗步驟測得的相對校正因子，兩次測定結果之差小于10%，測定結果才可使用。

　　B7.4  相對保留時間的測定

　　B7.4.1  按色譜操作條件，待儀器穩定后，往色譜儀注入標準樣品，記錄各組分的保留時間。以十四烷為基準，算出各組分的相對保留時間，用此相對保留時間進行定性。

　　B7.4.2  各組分的保留時間順序如下：

　　乙酸乙酯；

　　甲苯二異氰酸酯；

　　十四烷。

　　附聚氨酯涂料中游離甲苯二異氰酸酯單體的典型色譜圖。

　　B8  測定步驟

　　B8.1  樣品重量的確定：樣品重量根據游離甲苯二異氰酸酯的含量確定。見表B1：

　　表B1

游離甲苯二異氰酸酯百分含量	稱樣量，g
＜ 1	5.0
1~2	3.3
2~4	1.7
＞ 4	1.3

　　B8.2  按上表將樣品注入樣品瓶中，用增量法稱出試樣的質量（精確至0.0002 g），再用移液管加入內標物溶液5 mL，用10 mL量筒加入無水乙酸乙酯5 mL，混合搖勻。

　　B8.3  按色譜操作條件，待儀器穩定后，往色譜儀注入0.2 mL按上述要求配制的樣品，并記錄色譜圖。

　　B8.4  根據相對保留時間對各組分定性。

　　B8.5  測量游離甲苯二異氰酸酯和十四烷（內標物）的峰面積。用手工測量時，量出峰高和半峰寬。峰面積由峰高乘以半峰寬而得。如用數據處理器，可預編好分析和計算程序進行自動計算。

　　B9  計算

　　按式（B2）計算游離甲苯二異氰酸酯百分含量。計算至0.01 %。

　　式中：X_TDI——試樣中游離甲苯二異氰酸酯的質量百分含量；

　　m——試樣的質量，g；

　　m_C14——加入內標物十四烷的質量，g；

　　A_TDI——游離甲苯二異氰酸酯的峰面積，cm²；

　　A_C14——內標物十四烷的峰面積，cm²；

　　f——甲苯二異氰酸酯的相對校正因子。

　　B10  精密度

　　用以下數值來判斷結果的可靠性。

　　B10.1  重復性：同一操作者重復測定兩次結果之差的絕對值不應大于0.10 %。

　　B10.2  再現性：兩個實驗室對同一試樣測定結果之差的絕對值不應大于0.20 %。

　　B11  報告