珠光漆,又叫云母漆。它的原理與金屬漆是基本相同的。它用云母代替鋁粒。在它的漆基中加有涂有二氧化鈦和氧化鐵的云母顏料。光線射到云母顆粒上后,先帶上二氧化鈦和氧化鐵的顏色,然后在云母顆粒中發生復雜的折射和干涉。同時,云母本身也有一種特殊的、有透明感的顏色。這樣,反射出來的光線,就具有一種好像珍珠般的閃光。而且,二氧化鈦本身具有黃色,斜視時又改變為淺藍色,從不同的角度去看,具有不同的顏色。因此,珠光漆就給人一種新奇的、五光十色、琳瑯滿目的感覺。
一般有清漆和云母粉調配而成,油漆中的云母顆粒依靠它獨特的立體棱角分子結構,使通過他的光呈多角度折射,從而有鉆石般的效果,有較強的立體感和裝飾性。
新型顏料之云母鈦珠光顏料
珠光顏料是根據天然珍珠的結構原理,在低折射指數的天然云母粉表面精確包覆高折射指數的納米級金屬氧化物(如TiO2、Fe2O3、稀土氧化物等)而形成。當光線照射到其表面時,光線經多層反射、折射而產生珍珠般光澤和金屬光澤。改變包覆氧化物類型,該珠光顏料既可展現金屬顏料的閃光效果,又可產生天然珍珠的柔和光澤,裝飾效果極佳。使涂層具有質感豐富、光澤獨特高雅的裝飾效果。該產品具有優良耐光、能耐受800℃的高溫、耐酸堿等特性,且完全無毒。已開發出銀白色,金黃,綢緞紅,綢緞古銅,翠綠,乳白,閃光紫紅和彩虹色等20余種產品
珠光顏料自17世紀中葉問世至今,經歷了從天然到人工合成、由有毒到無毒的進化過程。目前,珠光顏料的成本已大大下降,性能大大提高,由于其卓越的裝飾效果和適用性,使其廣泛應用于汽車和自行車涂料,建筑涂料,塑料涂料,油墨,化妝品和包裝材料等。
現今,綜合性能優異且無毒的云母-二氧化鈦珠光顏料幾乎全面取代了其它珠光顏料。 云母鈦珠光顏料是在微米級(5 ~ 150 μm)云母片上用膠體化學過程包覆納米級(30 ~ 150 nm)的二氧化鈦粒子,經700 ~ 900℃煅燒而成。目前常用的包鈦工藝以液相法為主,基本過程如下:將經預處理的云母粉用水打漿。在可水解的鈦鹽存在下升溫,使鈦鹽水解成水合二氧化鈦并沉積在云母的表面。然后過濾,烘干濾餅,并在一定溫度下煅燒,即制得二氧化鈦包膜的云母粉。
一、銀白色云母鈦珠光顏料
云母鈦珠光顏料的制備有加堿法、加熱水解法和緩沖法。
1.四氯化鈦加堿法
加堿法是將云母在水中的懸浮液加熱至所需溫度,在滴加四氯化鈦溶液的同時,用氫氧化鈉溶液維持pH值恒定。反應式如下:TiCl4 + 4H2O→ H4TiO4↓+ 4HCl將去離子水50 ml,200目云母粉3 g加入250 ml三口瓶中,攪拌下升溫至70℃,用5%鹽酸溶液調節pH值至2.0 ~ 2.5。緩慢滴加10%四氯化鈦氫氧化鈉溶液維持規定的pH值,在3.5 h之內加入12 ml四氯化鈦溶液,繼續反應30 min。過濾,水洗,干燥,煅燒,即得銀白色鈦珠光顏料。
2.加熱水解法
加熱水解法是在強酸性條件下加熱使硫酸氧鈦水解生成偏鈦酸,反應式如下:TiOSO4 + 3H2O→ H4TiO4↓+ H2SO4將3 g云母粉懸浮于50 ml去離子水中,加入3 ml濃硫酸并升溫至回流。取200 g/L硫酸氧鈦4.0 ml,稀釋后于3 h內加入懸浮液中,繼續反應3 h至鈦鹽全部水解。過濾,水洗,干燥,煅燒,即得銀白色云母鈦珠光顏料。
3.緩沖法
緩沖法選擇金屬或金屬氧化物(如鋅粒)作為緩沖劑,與硫酸鈦水解過程中生成的酸反應,起到縛酸劑的作用。反應式如下:Ti(SO4)2 + 4H2O→ H4TiO4↓+ 2H2SO4Zn + H2SO4→ ZnSO4 + H2↑其中,緩慢升溫法是在攪拌下向云母懸浮液中加入15 ~ 18%的硫酸鈦溶10 ml,鋅粉3 g。在3 ~ 4 h內升溫至90℃并維持2 ~ 3 h。緩慢加料法則是升溫后在90℃下向云母懸浮液中加入10 ml硫酸鈦溶液和3 g鋅粉。加料時間3 ~ 4 h,并維持2 ~ 3 h。兩種方法比較,控制加料速度比控制升溫速度相對容易,幫緩慢加料法優于緩慢升溫法。緩慢升溫法或緩慢加料法反應后的物料經過濾,水洗,干燥,煅燒,即得銀白色云母鈦珠光顏料。
包覆偏鈦酸的云母鈦珠光顏料須經過煅燒,煅燒可使偏鈦酸失水生成二氧化鈦并得所需的晶形,是制備云母鈦珠光顏料必不可少的步驟。煅燒時間和溫度不同,所得二氧化鈦的晶形不同,試驗表明,隨煅燒溫度的升高和煅燒時間的延長,顏料晶形銳鈦型所占比率下降,金紅石型所占的比例增加。也可以在包覆二氧化鈦時加入二氧化錫,二氧化錫使用得當時,金紅石轉化率可達100%。
二、虹彩珠光顏料
虹彩珠光顏料是通過控制和調節氧化物粒子薄層的厚度或層次而獲得的。對于粒徑相同的云母薄片,隨著二氧化鈦附著率的增加,粒子薄層的幾何厚度增大,顏料片反射光的色相將由銀白色依次轉變成金、紅、紫、藍、綠色。在兩種色光之間,還可產生一系列過渡色相的珠光顏料。
低濃度虹彩涂料與同一色相的底色漆相配,能創造出輝煌的彩虹艷光。如與不同色相的底色漆匹配,則能產生一種全新的雙色效應,如金+紫→金紫色;綠+藍→橄欖色;黃+紅→黃金黃;綠+紅→茄色紫;藍+綠→寶石藍。
虹彩珠光顏料的最大優點是可像普通顏料那樣配色,所產生的復色艷麗。
三、著色珠光顏料
著色珠光顏料是在銀白珠光顏料和虹彩珠光顏料的基礎上,進一步用各種金屬氧化物包膜所得的彩色珠光顏料。這類氧化物中使用最多的是三氧化二鐵,由二氧化鈦和三氧化二鐵層共同得到總和干衍色,也可以使鐵和鈦的水合物共沉積,經煅燒后所得綠相金色顏料,F在市售的珠光顏料所含的著色劑為炭黑、氫氧化鐵、氧化鐵、亞鐵氰化鐵、氫氧化鉻、氧化鈷、氧化銅和所癈鉻等。最近又出現了由稀土金屬氧化物包膜的珠光顏料。經過一系列氧化物包膜處理,形成了色譜齊全的著色珠光顏料,擴大了應用范圍。
著色云母珠光顏料的發色效果隨基體云母種類而異,例如炭黑著色的銀白云母鈦珠光顏料,其色調深沉,與鋁粉無異;用氧化亞鐵、三氧化二鐵著色的虹彩金黃珠光顏料,像黃金粉或烏金粉等;用氧化鉻著色的銀白云母鈦珠光顏料類似青銅粉。但效果最好的是用同一色相的虹彩珠光顏料著色,其發色極顯明。
著色珠光顏料的制法還有有機著色方法,即在云母鈦表面包覆有機著色劑,如酞菁藍、酞菁綠、咔唑紫、喹吖啶酮紅等,可使原有干涉色更鮮艷,或者得到雙色調的珠光顏料。有機著色的方法有兩種:一是借助于絡合反應或表面活性劑,使著色劑于水漿中沉淀于云母表面;二是利用專用添加劑使著色劑膜與云母鈦表面機械粘接。
采用還原法也可使珠光顏料的色澤豐富,還原法不是通過外加著色劑,而是通過控制煅燒條件實現的。煅燒時使物料處于反應性氣氛下,如在氨氣、氫氣或烴存在的條件下,則會形成低價鈦的氧化物和氮氧化物的灰、黑、藍等特殊色調。不引入其它著色物質,可以避免因其它物質的耐旋光性、毒性或耐候性差導致珠光顏料性能的下降。
目前,著色云母鈦珠光顏料在金屬閃光面漆中應用越來越普遍,其遮蓋力和光澤都符合漆膜技術要求,并賦于漆膜強烈的金屬光澤,能部分或全部替代金粉(鋅銅合金粉)、銀粉(鋁粉)等。
由上所述,云母鈦珠光顏料無毒、耐熱性、耐旋光性、耐候性和抗化學腐蝕性均極佳,被廣泛用于制造珠光漆,在轎車、摩托車、自行車和家用電器涂裝中應用。云母鈦珠光顏料適用于幾乎所有天然和合成樹脂。目前,珠光顏料在溶劑型漆,如丙烯酸氨基烘漆、丙烯酸醇酸烘漆及各類聚氨酯漆中的應用國外已相當普遍。如美國三大汽車制造公司的三大汽車公司的所有高、中檔豪華轎車生產廠慣用底色漆-罩光漆的雙層系統,其優點是適用于大規模生產及采用機械手或機械人操作(干膜厚度25 ~ 50μm)。
目前市售的云母鈦珠光顏料,通常為80、100、120、200、325、400、800、1250目八個等級。對轎車、摩托車一類裝飾性要求較高的對象,最好選擇200目以上,否則不能獲得類似絲綢的柔和光澤。云母鈦珠光顏料必須經過表面改性處理,才能在涂料中應用。由于轎車一類高裝飾性產品對漆膜光澤要求極高,所以采用機械分散是必要的。云母鈦珠光顏料表面的二氧化鈦粒子薄層在機械作用下可能受到損傷和破壞,故機械分散時應避免過大的剪切力,最好使用高速錨式或框式攪拌機。對于325目以上的超微珠光顏料,允許采用三輥磨分散,先用樹脂與等量顏料混合后再通過三輥磨分散,制成珠光濃縮漿液,然后入漆,攪拌均勻。珠光面漆中珠光顏料的質量比一般控制在3 ~ 8%,通常為6%。為了增大云母珠光顏料的遮蓋力,可添加微量(一般為珠光顏料的10%)等粒徑鋁粉,鋁粉的加入,雖改善了遮蓋力,但影響光澤。
配制珠光顏料透明面漆時,顏料與載體的質量比為1 ~ 3為宜,稀薄的顏料能使底色透過透明的珠光層顯露出來。
珠光顏料一般單獨入漆,不能與不透明或光散射性能顏料例如鈦白粉、鎘鹽、鉻酸鹽顏料、普通氧化鐵顏料混合使用用。
常規底色漆一珠光清漆、色面漆
1、珠光清漆
這里所說的珠光清漆是指采用各種透明性樹脂,不添加任何體質顏料或著色顏料,僅僅與幻彩珠光顏 料相混合而翩成的類似罩光用清漆的一婁面漆。清 漆中所含的珠光顏料相當少,通常只占樹脂基料質量的0.5%~1%或更低。之所以采用這種低顏基比的配方,其目的是盡量減少其遮蓋力,使底涂層的色彩通過稀薄的面涂層顯露出來,或者與底涂層的色光發 生干擾,以便產生新的色彩效果。
底色漆所采用的配方除了考慮與底材的牢固附 著外,還應與清漆相配套,避免產生咬底等漆病。清 漆應采用低的固體分,并添加流平劑, 保證清漆中 的片狀珠光顏料的定向排列。由于清漆的粘度低,施 工中可能產生“流掛”,旋工時可添加少量增稠劑,如 聚乙烯蠟糊等。
例如:用于室溫固化、以一OH與一NCO交聯成膜的雙組分聚氯酯的珠光清漆配方如下:
組分名稱 |
質量分數/% |
羥基丙烯酸樹脂(羥基古量2%; 固體分60%) |
65 |
幻彩球光顏料(25--40 m) |
1 |
0.6 |
|
不古游離羥基的芳烴和酯類混臺溶劑 |
33.4 |
合計 |
100 |
清漆也可以制成烘烤型的熱固化交聯成膜的單組分漆。底色漆的色相可根據需要自由地選擇,但要求較高的遮蓋力;施工時流變性能好;與珠光清漆有良好的層間附著力,且在“濕碰濕”施工時,不為清漆中的 強溶劑所溶解。
值得指出的是,采用幻彩珠光顏料與常規底色漆 相配套所制得的珠光涂膜,其色彩極其鮮艷。無論其 色相、明度,還是色彩的飽和度,都是采用常規顏料配色無法達到和無可比擬的。珠光清漆通常用在底色 漆一面漆的雙涂層系統中,它能同時起到裝飾和罩光 的雙重作用。
2、珠光色面漆
珠光色面漆是指將樹脂基料經過透明的有機或 無機顏料著色后,再與幻彩珠光顏料相混合的一種面 漆。著色顏料的色相可以與幻彩珠光顏料的干涉色 相相同,也可以是不同的兩個色相。用幻彩珠光顫料 與透明的有機或無機顏料所配制的珠光漆,能產生鮮 明的“色彩轉移效應”。例如,用酞菁綠著色后的樹脂 中再加入幻彩橄欖綠色珠光顏料所制得的珠光面漆, 其綠色調十分迷人。將這種面漆施工于常規黑底漆上所形成的涂膜,其正視角為墨綠色,掠視角卻顯示 鮮亮的橄欖綠色珠光;貌蕦毷{珠光顏料與酞菁 藍配合制得的珠光面漆施工于常規白底漆上,其正視角為乳白色,而掠視角卻顯示類似群青著色的天藍色珠光。
在珠光色面漆配色時必須注意下幾點:第一, 珠光顏料最好與透明顏料為伍,切記不得與不透明顏 料,諸如鈦白、鉻系顏料、鎘系顏料、氧化鐵顏料和金 屬顏料相混配;第二,色相不能互補;第三,不得同時 使用兩種不同色相的幻彩珠光顏料。
配制珠光色面漆應采用較高的顏基比。通常應 使珠光顏料在樹脂基料中的質量比達到6%左右,但 不得超過8%,否則,會影響顏料薄片在潦膜中的定 向排列,降低其珠光效應。珠光色面漆一般應用于底 色漆一面漆一罩光漆的三道涂層體系中。
3、溶劑型珠光漆的生產工藝
溶劑型珠光清漆和色面漆生產工藝如下所示: