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摘要:通過結合歐盟RoHS指令中測試項目及標準限值、REACH法規和生產實踐,對家具(UV)紫外光固化涂料做了大量的技術研發工作,通過對樹脂、光引發劑等原料的篩選,研制了低氣味UV光固化木器涂料。
關鍵詞:低氣味;UV涂料;樹脂;光引發劑
關鍵詞:低氣味;UV涂料;樹脂;光引發劑
0·前言
近年來紫外光固化涂料在木制品家具、木門領域得到廣泛應用,在未來的幾年里也會得到越來越多家具、木門企業的青睞。展辰公司的家具、木門UV涂料月產量從原來的幾噸到現在的上百噸,等等跡象表明UV光固化涂料在整個木制品行業會是一個突飛猛進的發展。
筆者近期通過結合歐盟RoHS指令中測試項目及標準限值、REACH法規和生產實踐,對家具(UV)紫外光固化涂料做了大量的技術研發工作,研制了低氣味UV光固化木器涂料。
1·試驗部分
1.1試驗材料
樹脂:環氧丙烯酸酯621-100、改性雙酚A環氧丙烯酸酯188、芳香族聚氨酯丙烯酸酯6145-100;單體:乙氧基化-1,6-己二醇二丙烯酸酯(EO-HDDA);乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO-TMPTA);丙烯酸-2-羥基乙酯(HEMA);光引發劑:IHT-PI907、184、IHT-PI6022、IHT-PIPBZ、IHT-PI917、1173;助劑:消泡劑BYK-8800、流平劑TEGO-410。
1.2試驗設備
攪拌分散機,UV輥涂機,鉛筆硬度計,百格刀,鏡向光澤儀,紫外光固化機(1伽燈3汞燈),LC-10AT島津高效液相色譜儀(PAD),德國Vario EL元素分析儀,XT-5顯微熔點儀。
1.3試驗部分
1.3.1參考配方
本試驗的配方,在沒有特殊性能要求下,均按表1進行試驗。
表1 低氣味UV家具漆參考配方
近年來紫外光固化涂料在木制品家具、木門領域得到廣泛應用,在未來的幾年里也會得到越來越多家具、木門企業的青睞。展辰公司的家具、木門UV涂料月產量從原來的幾噸到現在的上百噸,等等跡象表明UV光固化涂料在整個木制品行業會是一個突飛猛進的發展。
筆者近期通過結合歐盟RoHS指令中測試項目及標準限值、REACH法規和生產實踐,對家具(UV)紫外光固化涂料做了大量的技術研發工作,研制了低氣味UV光固化木器涂料。
1·試驗部分
1.1試驗材料
樹脂:環氧丙烯酸酯621-100、改性雙酚A環氧丙烯酸酯188、芳香族聚氨酯丙烯酸酯6145-100;單體:乙氧基化-1,6-己二醇二丙烯酸酯(EO-HDDA);乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO-TMPTA);丙烯酸-2-羥基乙酯(HEMA);光引發劑:IHT-PI907、184、IHT-PI6022、IHT-PIPBZ、IHT-PI917、1173;助劑:消泡劑BYK-8800、流平劑TEGO-410。
1.2試驗設備
攪拌分散機,UV輥涂機,鉛筆硬度計,百格刀,鏡向光澤儀,紫外光固化機(1伽燈3汞燈),LC-10AT島津高效液相色譜儀(PAD),德國Vario EL元素分析儀,XT-5顯微熔點儀。
1.3試驗部分
1.3.1參考配方
本試驗的配方,在沒有特殊性能要求下,均按表1進行試驗。
表1 低氣味UV家具漆參考配方
序號
|
原料名稱
|
m/g
|
1
|
20~50
|
|
2
|
脂肪族聚氨酯樹脂
|
20~25
|
3
|
單體EO-HDDA
|
6~10
|
4
|
單體EO-TMPTA
|
8~12
|
5
|
單體HEMA
|
4~7
|
6
|
光引發劑
|
3~6
|
7
|
流平劑
|
0.1~0.5
|
8
|
消泡劑
|
0.1~0.5
|
9
|
總計
|
100
|
1.3.2配方生產過程
按表1配方表進行配料,投入1~4號原料在高速速率1 500 r/min下分散25 min,投入5、7號原料中速速率1 200 r/min下分散8 min,投入6、8號原料中速速率1 200 r/min下分散10 min,送檢;用輥涂機涂布竹炭低氣味UV涂料于基材上(施工工藝:密度板/復合板/貼皮板/貼紙板→UV膩子→固化全干砂光→UV低氣味UV涂料)。在320 mJ/cm2(2汞燈)的光強下,按傳送線速度為20 m/min進行固化成膜,然后對成膜后的涂料進行試驗。涂布量在(30±5)g/m2范圍內半干固化輥涂兩遍。
1.3.3試驗過程與探討
1.3.3.1樹脂的選擇
按照表1的配方,用907、184、6022、PBZ、917、1173等光引發劑進行試驗,分別用樹脂621-100、188、6145-100進行試驗對比,對其黏度、耐熱性穩定性、流平性、固化速度、附著力進行試驗檢測,具體結果見表2。
表2 不同樹脂的性能要求
項目
|
樹脂
|
黏度(25℃)(mPa.s)
|
固化速度(m/min)
|
80℃,72h
|
附著力/級
|
A
|
621-100
|
4000~7000
|
24
|
黏度未變化
|
1
|
B
|
188
|
4000~6000
|
21
|
黏度未變化
|
3
|
C
|
6145-100
|
8000~110000
|
18
|
黏度未變化
|
2
|
通過以上試驗數據表明,188改性環氧丙烯酸酯樹脂黏度最低,6145-100脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂黏度最高,621-100環氧丙烯酸酯附著力優于188改性環氧丙烯酸酯。綜合其二者的優越性,用621-100、6145-100效果比較的好,完全能夠通過相關的耐熱性和對于附著力的要求。
1.3.3.2單體的選擇
單體選擇主要是對于基材的潤濕分散性及耐黃變性的選擇。光引發劑選用北京英力公司的907、6022、PBZ、917及常州華鈦公司的184、1173搭配作光引發劑。按照表1用621-100,6145-100搭配用EO-HDDA、EO-TMPTA、HEMA幾種單體進行試驗檢測相關的施工黏度及成膜后的附著力,具體結果見表3。
表3 單體試驗結果對比表
項目
|
黏度
|
附著力/級
|
EO-HDDA
|
1600
|
1
|
EO-TMPTA
|
2000
|
1
|
HEMA
|
1600
|
1
|
表3所測的兩個指標黏度及附著力的數據結果,實際上驗證了單體與基材潤濕分散的性能,可以看出乙氧基化的單體及甲基丙烯酸羥乙酯潤濕性能好,比較適合作光固化家具涂料的稀釋活性單體,對于顏料潤濕分散和固化過程的結果具有重要作用。
1.3.3.3光引發劑的選擇
光引發劑是UV涂料中的關鍵組成部分,其作用在于傳遞紫外線光子的能量,迅速引發單體和低聚物的交聯聚合,促進體系的液固轉換過程。根據引發機理,光引發劑可分為自由基和陽離子兩大類型。
紫外線分為:真空紫外線(VacuumUV,波長為10~200 nm)、短波紫外線(UV-C,波長為200~290 nm)、中波紫外線(UV-B,波長為290~320 nm)、長波紫外線(UV-A,波長為320~400 nm)、可見光(Visiblelight,波長為400~760 nm)。紫外線(UV)用于工業生產,國際上一般使用的是長波UV(UV-A),傳統的1173與184引發劑在此波長的吸收范圍會被遮擋而不被吸收引發。所以需要根據不同的涂料配方來選擇不同的光引發劑。同時,結合原料廠家的試驗數據,總結出規律性的認識,形成了一個化合物在配方、光固化過程中產生苯的機制,有的化合物在受陽光照前就含有苯,光照后并不增加,說明苯是在制造過程中殘留物污染所致,如果以苯為原料,最終都很難徹底去除干凈。有的化合物光照前不含苯,但光照后苯含量增加,說明該化合物受光不穩定,會分解出自由苯分子。有的光引發劑在光照后產生的碎片具有揮發性,造成氣味和毒性。通過多遍試驗得出以下結果。
(1)光引發劑(見表4)
1.3.3.3光引發劑的選擇
光引發劑是UV涂料中的關鍵組成部分,其作用在于傳遞紫外線光子的能量,迅速引發單體和低聚物的交聯聚合,促進體系的液固轉換過程。根據引發機理,光引發劑可分為自由基和陽離子兩大類型。
紫外線分為:真空紫外線(VacuumUV,波長為10~200 nm)、短波紫外線(UV-C,波長為200~290 nm)、中波紫外線(UV-B,波長為290~320 nm)、長波紫外線(UV-A,波長為320~400 nm)、可見光(Visiblelight,波長為400~760 nm)。紫外線(UV)用于工業生產,國際上一般使用的是長波UV(UV-A),傳統的1173與184引發劑在此波長的吸收范圍會被遮擋而不被吸收引發。所以需要根據不同的涂料配方來選擇不同的光引發劑。同時,結合原料廠家的試驗數據,總結出規律性的認識,形成了一個化合物在配方、光固化過程中產生苯的機制,有的化合物在受陽光照前就含有苯,光照后并不增加,說明苯是在制造過程中殘留物污染所致,如果以苯為原料,最終都很難徹底去除干凈。有的化合物光照前不含苯,但光照后苯含量增加,說明該化合物受光不穩定,會分解出自由苯分子。有的光引發劑在光照后產生的碎片具有揮發性,造成氣味和毒性。通過多遍試驗得出以下結果。
(1)光引發劑(見表4)
表4 光引發劑
試驗原料
|
規格
|
907
|
工業級
|
184
|
工業級
|
6022
|
工業級
|
PBZ
|
工業級
|
917
|
工業級
|
1173
|
工業級
|
(2)測試方法
①氣味
將樣品用UV輥涂機涂布在PT紙上,涂布面積為2 dm2,經紫外線固化機固化后,60℃恒溫30 min。評價其氣味大小。評價值為0~5,數值越小表示氣味越低。固化條件:單燈固化(功率1 000 W),燈距:16 cm;帶速:4 m/min,膜厚9μm。
②苯含量測試
按照YC/T2007-2006標準方法測試固化后試樣的苯含量,單位mg/m2。
2·結果與討論
2.1最終試驗配方(見表5)
表5 最終試驗配方
實驗原料
|
配方A
|
配方B
|
配方C
|
配方C
|
配方D
|
配方E
|
631-100
|
40
|
40
|
40
|
40
|
40
|
40
|
406145-100
|
32
|
32
|
32
|
32
|
32
|
32
|
EO-HDDA
|
7
|
7
|
7
|
7
|
7
|
7
|
EO-TMPTA
|
10.6
|
10.6
|
10.6
|
10.6
|
10.6
|
10.6
|
HBMA
|
5
|
5
|
5
|
5
|
5
|
5
|
IHT-PI907
|
5
|
|||||
184
|
5
|
|||||
IHT-PI6032
|
5
|
|||||
IHT-PIPBZ
|
5
|
|||||
IHT-PI917
|
5
|
|||||
1173
|
5
|
|||||
消泡劑
|
0.2
|
0.2
|
0.2
|
0.2
|
0.2
|
0.2
|
流平劑
|
0.3
|
0.3
|
0.3
|
0.3
|
0.3
|
0.3
|
2.2試驗結果
(1)氣味評價(見表6)
(1)氣味評價(見表6)
表6 氣味評價
樣品
|
IHT-PI907
|
184
|
IHT-PI6032
|
IHT-PIPBZ
|
IHT-PI917
|
1173
|
氣味
|
2
|
3
|
1
|
3
|
2
|
3
|
表7 苯含量測試結果
樣品
|
IHT-PI907
|
184
|
IHT-PI6032
|
IHT-PIPBZ
|
IHT-PI917
|
1173
|
苯含量/(mg/m3)
|
0.08
|
0.39
|
0.003
|
0.36
|
0.03
|
0.43
|
2.3試驗結論
(1)固化前氣味:184≥PBZ≥1173>907>917>6022
(2)固化后氣味:184≥1173≥PBZ>907>917>6022
(3)使用6022的配方檢測苯含量達標。
3·結語
選擇環氧丙烯酸酯和芳香族聚氨酯丙烯酸酯的低聚物附著力、耐熱穩定性較好,選擇乙氧基化的單體及甲基丙烯酸羥乙酯的潤濕性也是比較樂觀的,主要研究在于選擇光引發劑苯含量指標低于0.01mg/m2的原料在涂料施工前、施工后苯含量≤0.003mg/m2效果的功能性產品,同時針對不同的基材不同施工工藝(噴涂、輥涂、淋涂)也需要在施工黏度上作出相應的調整。
(1)固化前氣味:184≥PBZ≥1173>907>917>6022
(2)固化后氣味:184≥1173≥PBZ>907>917>6022
(3)使用6022的配方檢測苯含量達標。
3·結語
選擇環氧丙烯酸酯和芳香族聚氨酯丙烯酸酯的低聚物附著力、耐熱穩定性較好,選擇乙氧基化的單體及甲基丙烯酸羥乙酯的潤濕性也是比較樂觀的,主要研究在于選擇光引發劑苯含量指標低于0.01mg/m2的原料在涂料施工前、施工后苯含量≤0.003mg/m2效果的功能性產品,同時針對不同的基材不同施工工藝(噴涂、輥涂、淋涂)也需要在施工黏度上作出相應的調整。