重防腐涂料市場目前主要還是由國外品牌壟斷了市場,如海虹老(HEMPEL)、佐敦(JOTUN)、國際(IP)、式瑪卡龍(SIGMAKALON)、關西(KANSAI)、立邦(NIPPON)、亞美。AMERON)、中涂化工(CHUGOKU)等,這些公司的產品配方上有很多共性的,基本上都有可以相互替代的品種,但各公司也有自己的特殊性產品,如超耐候的工程硅氧烷、氟碳、高固體分低表面處理涂料,高固體份高光聚氫酯,水下涂裝,無錫自拋光涂料等。通過微譜技術多年配方分析的數據整合,借由本文分析這些配方原理,給同行以啟發,對代表重防腐涂料的其他品種如丙烯酸類、氯化橡膠、乙烯、醇酸等來作分析。
環氧類傳統重防腐涂料
傳統的重防腐涂料,其作用機理主要有轉化型和穩定型。配方中添加了鉻酸鹽、磷酸鹽、磷酸、亞鐵氰化鉀及穩銹顏料等,轉化型是利用轉化劑,如將鐵銹轉化為結構穩定的鐵化合物,再靠成膜液將已轉化的銹層粘附在鋼鐵表面,穩定型帶銹涂料是利用其中的多種穩定劑與鐵銹絡合,使得鐵銹鈍化失去活性,轉變成涂料中的填料。其缺點主要是涂料呈酸性,對其后面的配套漆有破壞作用,轉化液與成膜液的比例要隨時調整,實際上難以掌握,達不到較佳的配合,鋼鐵表面殘留銹跡的多少,使其轉化效果不同,銹多則留有殘銹;銹少則留有殘液,腐蝕基材,涂料內含重金屬,不利環保,成膜液的防腐檔次不高,最后形成的涂層穩定性、致密性、耐腐蝕性也不高。
國內某新型重防腐涂料配方分析 在前幾年,國內某廠家曾推出所謂省工型重防腐涂料,其有一定的技術含量,實際使用效果也相當不錯,現簡單介紹一下其配方機理:這種漆實際上屬于改性環氧類漆,首先用甲醛、苯酚和單寧在草酸的催化下進行脫水反應形成一中間樹脂,然后該樹脂再與雙酚A型環氧樹脂和二聚酸回流反應,合成了作為甲組分樹脂的改性環氧樹脂;九浞饺缦拢
甲組分原料名稱質量比例:
苯酚-100;37%甲醛-150;工業單寧-100;草酸-1;溶劑-150;環氧樹脂-400;二聚酸-55;溶劑-300
固化劑采用壬基酚和多聚甲醛,對胺值為400左右的聚酰胺樹脂進行改性,基本配方如下:
乙組分原料名稱質量比例:
聚酰胺樹脂-250;多酮-90;壬基酚-180;多聚甲醛-48;混合溶劑物-400
也是通過回流反應,抽真空后得到改性固化劑樹脂。通過上述樹脂的化學改I性可以看出,甲組分確有溶銹的作用,而乙組分有帶潮的作用,在生產油漆中通過有選擇性的添加惰性顏料和可消除雜散電流的填料,使生產出的油漆性能優異,填加超細鋅粉后,又可制成含鋅底漆。據稱此漆耐煙霧可達10000h,在海軍、葛州壩等重要工程中有過應用,效果良好。但該漆不能做成淺色漆,生產過程相對較繁雜,且有廢氣和污水排放,有一定的局限性。
國外品牌型重防腐涂料配方分析
國外涂料生產企業一個明顯特點就是配方和生產過程的專業化,具體地說就是,生產涂料的企業只生產涂料,而不生產樹脂,其好處有二,一是大大簡化涂料企業的生產工藝流程,減少昂貴的樹脂合成設備投資,使小面積的工廠也可生產很高產量,二是可廣泛篩選優異的如樹脂等原材料,產量大的話還可以讓樹脂生產廠按要求定做。本人研究過一些知名品牌的類似重防腐涂料,其特點是VOC低,固體含量高,體積固體分可達85%以上,其基料(甲組分)基本上還是以低相對分子質量的雙酚A環氧樹瞻為主,大多在固化劑上做了改性或添加其最新研發的滲銹助劑,以下為某品牌配方:
甲組分原料名稱質量比例:
雙酚A環氧-38;白炭黑-0.6;助劑-0.3;表面未處理鈦白-4;纖維狀滑石粉-22;卞醇-2;溶劑-5.2
乙組分原料名稱質量比例:
碳氫增塑劑-13;脂肪胺-4;聚醚胺-19;纖維狀滑石粉-22;壬基酚-12;卞醇-4.5;溶劑-15;滲銹助劑-2.5
注意其甲組分配方中一是使用了未經表面處理的金紅石型鈦白粉,據測試,環氧樹脂中添加常規的經過表面處理的金紅石型鈦白粉,儲存時間長將使環氧當量增大而對日后的成膜起著負面影響,纖維狀滑石粉將提高漆膜耐水及耐化學介質性能,提高漆膜耐沖擊和柔韌性等,乙組分使用聚醚胺本身有容潮作用,配方中壬基酚和卞醇起到促進劑并參加了反應,這些是與國內環氧漆配方設計大不相同之處。該漆體積固體含量達85%,VOC含量符合環保要求,單層施工干膜可達125um,因其溶劑含量低,故存在針孔和涂層間殘留溶劑的可能性大大降低,這是使用普通環氧涂料常常會出現的問題,最后導致涂層失敗?稍诙喾N涂料上打底,與已處理的濕潤表面和已處理的留有附著好的銹斑相容。而表面處理只要求達到St2級,低溫下施工可加入促進劑。