從1996-2012年的16年中,中國建筑涂料產量增加了16倍多,年均增長率約為18.2%。到2012年底,我國建筑涂料繼續保持高速增長,產量達480萬噸,占涂料總產量的37.8%,同比增幅達28.02%。建筑涂料在涂料市場份額的比例越來越大,正如廣東神洲化學工業有限公司執行董事賴耀生所說,十個八個廠根本就吃不下建筑涂料這個大蛋糕。想要在建筑涂料市場里面搶占更多的市場份額,技術的創新與應用顯得至關重要。那么讓涂料企業起死回生,產生至關重要作用的建筑涂料技術有哪些呢?我們一起來細數。
1.醇酸樹脂涂料
自從1927年發明醇酸樹脂以來,涂料工業發生了一個新的突破,涂料工業開始擺脫了以干性油與天然樹脂并合熬煉制漆的傳統舊法而真正成為化學工業的一個部門。它所用的原料簡單,生產工藝簡便,性能優良,因此得到了飛快發展。
涂料用合成樹脂中,醇酸樹脂的產量最大、品種最多、用途最廣,約占世界涂料用合成樹脂總產量的15%左右。我國醇酸樹脂涂料產量約占涂料總量的25%左右,已從國外引進了若干套年產4500噸的裝置。
用醇酸樹脂制成的涂料,有以下特點:漆膜干燥后形成高度網狀結構,不易老化,耐候性好,光澤恃久不退;漆膜柔韌堅牢,耐磨擦;抗礦物油、抗醇類溶劑性良好,烘烤后的漆膜耐水性、絕緣性、耐油性都大大提高。
醇酸樹脂涂料也有一些缺點,例如干結成膜快,但完成干燥的時間長;耐水性差,不耐堿;醇酸樹脂涂料雖不是油漆,但基本上還未脫離脂肪酸衍生物的范圍,對防濕熱、防霉菌和鹽霧等性能上還不能完全得到保證。因此,在品種選擇時都應加以考慮。
通常根據油的干燥性質,分為干性油、半干性油和不干性油三類。干性油醇酸樹脂由不飽和脂肪酸或干性油、半干性油為主改性制得的樹脂能溶于脂肪烴、萜烯烴(松節油)或芳烴溶劑中,干燥快、硬度大而且光澤較強。但易變色。桐油反應太快,漆膜易起皺?膳c其它油類混用以提高干燥速率和硬度。蓖麻油比較特殊,它本身是不干性油,含有約85%的蓖麻油酸,在高溫及催化劑存在下,脫去一分子水而增加一個雙鍵,其中約20%~30%為共軛雙鍵。因此脫水蓖麻油就成了干性油。由它改性的醇酸樹脂的共軛雙鍵比例較大,耐水和耐候性都較好,烘烤和曝曬不變色,常與氨基樹脂拼合制烘漆。
不干性油醇酸樹脂由飽和脂肪酸或不干性油為主來改性制得的醇酸樹脂,不能在室溫下固化成膜,需與其它樹脂經加熱發生交聯反應才能固化成膜。其主要用途是與氨基樹脂拼用,制成各種氨基醇酸漆,具有良好的保光、保色性,用于電冰箱、汽車、自行車、機械電器設備,性能優異;其次可在硝基漆和過氯乙烯漆中作增韌劑以提高附著力與耐候性。醇酸樹脂加于硝基漆中,還可起到增加光澤,使漆膜飽滿,防止漆膜收縮等作用。
總之,對于不同油度的醇酸樹脂,一般說來,油度越高,涂膜表現出的特性越多,比較柔韌耐久,漆膜富有彈性,適用于室外用涂料。油度越短,涂膜表現出的特性少,比較硬而脆,光澤、保色、抗磨性能好,易打磨,但不耐久,適用于室內涂料。
2.丙烯酸樹脂涂料
丙烯酸酯涂料由于性能優良,已廣泛用于汽車裝飾和維修、家用電器、鋼制家具、鋁制品、卷材、機械、儀表電器、建筑、木材、造紙、粘合劑和皮革等生產領域。其應用面廣,是一種比較新的優質涂料。
丙烯酸樹脂涂料是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料,這類產品的原料是石油化工生產的,其價格低廉,資源豐富。為了改進性能和降低成本,往往還采用一定比例的烯烴單體與之共聚,如丙烯腈、丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特點,所以,可以根據產品的要求,制造出各種型號的涂料品種。它們有很多共同的特點,例如具有優良的色澤,可制成透明度極好的水白色清漆和純白的白磁漆;耐光耐候性好,耐紫外線照射不分解或變黃;保光、保色,能長期保持原有色澤;耐熱性好;可耐一般酸、堿、醇和油脂等;可制成中性涂料,調入銅粉、鋁粉,則具有金銀一樣光耀奪目的色澤,不會變暗;長期貯存不變質。
一般地說,相對分子量大的樹脂物理機械及化學性能好,但大的樹脂在溶劑中溶解性能差、黏度高,噴涂時易出現“拉絲”現象。所以,一般漆用丙烯酸樹脂的相對分子量都不是太高。這類樹脂的主要優點是:水白色透明、有極好的耐水和耐紫外線等性能。因此早先用它作為轎車的面漆和修補漆,近來也用作外墻涂料的耐光裝飾漆。另一主要用途是作為水泥混凝土屋頂和地面的密封材料和用作塑料、塑料膜及金屬箔的涂裝。
環氧樹脂本身是熱塑性的,要使環氧樹脂制成有用的涂料,就必須使環氧樹脂與固化劑或植物油脂肪酸進行反應、交聯而成為網狀的大分子,才能顯示出各種優良的性能。其優點有:環氧樹脂分子中苯環上的羥基能形成醚鍵,漆膜保色性、耐化學品及溶劑性能都好;另外,分子結構中還有脂肪族的羥基,與堿不起作用,因而耐堿性也好。漆膜具有優良的附著力,特別是對金屬表面的附著力更強。漆膜耐化學腐蝕性也好。環氧樹脂涂料有較好的熱穩定性和電絕緣性能。
3.聚氨酯涂料
30年代后期,德國繼美國之后制成了尼龍纖維。經過大量糸統的研究,1941年制成了聚氨酯纖維,但其性能趕不上尼龍,然而卻發現聚氨酯使用于粘合劑、涂料等,尤其作為泡沫塑料使用。并在五十年代逐漸獲得推廣應用。
聚氨酯涂料即聚氨基甲酸酯涂料,是指在分子主鏈上含有相當數量的重復氨基甲酸酯鍵的統稱。聚氨酯中除了氨基甲酸酯外,還有許多酯、醚、脲、脲基甲酸酯、三聚異氰酸酯或油脂的不飽和雙鍵等。然而在習慣上仍統稱為聚氨酯涂料。
聚氨酯涂料有一系列的優點:漆膜耐磨性特強,是各種涂料品種中最突出的,因而廣泛用作地板漆、甲板漆、紗管漆等;涂料中有些品種(如環氧、氯化橡膠等)保護功能好而裝飾性差;有些品種(如硝基漆等)則裝飾性好而保護性差。聚氨酯涂料不僅具有優異的保護性,而且兼具美觀的裝飾性。所以高級木器、鋼琴、大型客機等多采用聚氨酯涂料;涂膜附著力強,可象環氧一樣,配成優良的粘合劑,因而涂膜對多種物面(木材、金屬、玻璃、水泥、橡膠、某些塑料等)均有優異的附著力;涂膜的彈性可根據需要而調節其成分配比,可以從極堅硬的調節到極柔軟的彈性涂層。而一般涂料只能制成剛性涂層,而不能具有高彈性;涂膜具有較全面的耐化學品性能,耐酸、堿、鹽液、石油產品,因而可作為化工廠的維護涂料、石油貯罐的內襯涂料等;涂料能在高溫下烘干,也能在低溫下固化。在典型的常溫固化涂料中,比如環氧、聚氨酯、聚酯等,環氧和聚酯低于10℃難以固化,而聚氨酯涂料即使在0℃以下也能正常固化,因此施工適應季節長;聚氨酯涂料可制成耐-40℃低溫的品種,也能制成耐高溫絕緣涂料。涂料的耐高、低溫性能可根據需要而調節;聚氨酯涂料涂覆的電磁線,可以不刮漆在熔融的焊錫中自動上錫,特別適用于電訊器材和儀表的裝配。這類電磁線浸水后絕緣性能下降很少;可與其它許多樹脂復配制漆。根據不同的需要制成許多新的品種。
由于具有上述優良性能,聚氨酯涂料在國防、基建、化工防腐、電氣絕緣、木器涂料等各方面都得到廣泛應用,產量日增,新品種相繼出現,是極有發展前途的品種。
但它也有一些缺點,例如保光保色性差,由甲基二異氰酸酯為原料制成的聚氨酯涂料不耐日光,也不宜制淺色漆。有毒性,異氰酸酯類對人體有害。芳香族異氰酸酯的毒性更大。穩定性差,異氰酸酯十分活潑,對水分和潮氣敏感,易吸潮,貯存過程中遇水則不穩定。施工要求高,操作不慎易引起層間剝離、起小泡。有些品種是多包裝的,施工麻煩。
乙烯類樹脂的原料來自石油化工,資源豐富而價格低廉,同時它有一系列優點:如耐候、耐腐蝕、耐水、電絕緣、防霉、不燃等。大部分乙烯類樹脂涂料屬揮發性涂料,具有自干的特點。因此其產量比例在涂料總產量中逐漸增加。
4.氯醋共聚樹脂涂料
聚氯乙烯的分子結構規整,鏈間締合力極強,玻璃化溫度高,溶解性差。用醋酸乙烯單體與之共聚,使聚合物的柔韌性增加,溶解度改善,同時保留聚氯乙烯的優點如不燃性、耐腐蝕性、堅韌耐磨等。主要用于化工廠防腐蝕涂料、食品包裝涂料、紙張涂料、織物涂料、塑料制品表面涂料、木器清漆、船舶及海洋設備涂料等。
5.偏氯乙烯共聚樹脂涂料
聚偏氯乙烯分子結構對稱,其耐化學腐蝕性能非常好,但在有機溶劑中很難溶解。常用氯乙烯或丙烯腈與之共聚,制成防腐漆。氯偏共聚樹脂可廣泛用于與飲食有關(如飲水柜、食品包裝容器、啤酒桶等)的涂料中。偏氯乙烯丙烯腈共聚物的氣體液體滲透性極低,適合于配制氣密性要求高的紙制品和玻璃紙用的涂料。該樹脂涂料最重要的用途是作海上運輸石油的大型油船的內部油艙涂料。
6.聚乙烯醇縮醛樹脂涂料
聚乙烯醇縮醛是聚乙醇衍生物中最重要的工業產品,在適當介質中(如水、醇、有機或無機酸等),聚乙烯醇與醛類縮合可制得聚乙烯醇縮醛樹脂。由于它具有多種優良的性能,如硬度高、電絕緣性優良、耐寒性好、粘結性強、透明度佳等,而且主要原料可從石油化工大量生產,因此廣泛地應用于涂料、合成纖維、粘合劑、安全玻璃夾層和絕緣材料等的生產中。
7.氯化聚烯烴涂料
氯化聚烯烴樹脂,包括氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等,是利用石油化工副產的低相對分子量聚合物制成。由于它們具有各種優良的性能(化學防腐性、耐候性、電絕緣性和極高的起始光澤),可以作為涂料的成膜物質。以氯化聚烯烴為基礎可以生產出一系列不同用途的涂料,如外用漆、化學防腐漆、船舶漆和熱帶用三防漆等。
8.過氯乙烯涂料
聚氯乙烯進一步氯化得到過氯乙烯,它保留了聚氯乙烯樹脂的耐腐蝕、不延燃、電絕緣、防霉等優良性能,在很多溶劑中可以溶解成黏度低、濃度高的溶液,有利于生產涂料。這類涂料有很多優良性能,但不耐熱,附著力差。
9.氨基樹脂漆
氨基樹脂漆是以氨基樹脂和醇酸樹脂為主要成膜物質的一類涂料。氨基樹脂是熱固性合成樹脂中主要品種之一。以脲素和三聚氰胺分別與甲醛作用,生成脲—甲醛樹脂、三聚氰胺—甲醛樹脂。上述兩種樹脂統稱氨基樹脂。氨基樹脂因性脆、附著力差,不能單獨制漆。但它與醇酸樹脂拼用,經過一定溫度烘烤后,兩種樹脂即可交聯固化成膜,牢固地附著于物體表面,所以又稱氨基樹脂漆為氨基醇酸烘漆或氨基烘漆。兩種樹脂配合使用可以理解為醇酸樹脂改善氨基樹脂的脆性和附著力;而氨基樹脂改善醇酸樹脂的硬度、光澤、耐酸、耐堿、耐水、耐油等性能。兩者互相取長補短。
10.聚酯樹脂涂料
聚酯樹脂涂料的分類代號是“Z”,它和聚氨酯涂料的主要區別是它的分子中不含“-NH-”基。通常它是由多元醇和多元酸成酯聚合而成。其中用三元醇甘油和四元醇(季戊四醇)制得的改性聚酯樹脂屬醇酸樹脂涂料。這里主要指二元醇制得的聚酯樹脂。
把滌綸下腳料溶于苯、酮溶劑中,即可制得強度很高、韌性好、絕緣性好的涂料。
不飽和聚酯涂料,通常是把各個組份分開包裝。使用時按比例混合,在引發劑作用下,混合液(醇、酸、引發劑、促進劑)涂層在常溫下就能固化成膜。常用封閉層石蠟上浮而導致無光,只要把石蠟打磨掉,再經過拋光,就得到具有美麗光滑的涂層。如Z22-1本器漆屬此類。 Z30-1聚酯絕緣烘漆,也是一種不飽和聚酯漆。它是用不飽和丙烯酸聚酯和蓖麻油改性聚酯混合后,再加催干劑、引發劑制成的。
不飽和聚酯樹脂涂料的優點是:涂膜 硬度高,耐磨,耐沖擊,固體份高;結膜厚,絕緣性好;涂膜清澈透明,保光保色好;無溶劑揮發,避免環境污染;制成的膩子易干燥,且平滑。
有實力的企業每年或者每兩年都會運用新技術發布新產品,在涂料的性能上都會有新的進步。在目前的市場競爭中,節能低污染、高性能、環境友好型的環保涂料(水性涂料、粉末涂料、高固體分涂料、輻射固化涂料)占有越來越大的比例,同樣最受消費者歡迎。
另外,仿大理石、仿鋁幕墻等質感裝飾涂料,也正在帶動建筑涂料產業升級和發展,使之朝著技術含量、附加值較高的方向邁進。